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钢材知识

异种金属之间的电偶腐蚀

从金属导通、电解质路径和实际润湿面积理解电偶腐蚀,掌握涂层缺陷、隔离与排水的设计要点。

电偶腐蚀是电连接的材料组合接触同一电解质后,阳极一方受到加速腐蚀的现象。异种金属的潮湿接头可能形成这种条件,紧固件、涂层边缘和隐蔽支承处都需要检查。设计时应弄清装配后的节点是否构成完整腐蚀回路、哪些表面实际参与反应,以及潮湿状态会持续多久。

沿接头检查两条导电路径

阳极上的氧化反应释放金属离子和电子。电子沿金属连接流向阴极,并在阴极的还原反应中被消耗。在有氧、接近中性的水中,氧还原是常见的阴极反应。电解质中的离子在润湿表面之间传递电荷。雨水膜、凝露或含盐的潮湿杂物都可能提供这条离子通路。某个表面在这一电偶中承担阴极作用,也仍可能发生点蚀、缝隙腐蚀或其他独立的腐蚀。

两种金属需要电气连通,但可见表面未必直接相接。螺栓、背板、共用框架或等电位连接导体都可能构成金属通路。因此,隔开一个接触面后,还要检查整个组件的其他连接。缺少连通两者的电解质时,这种水溶液电偶回路无法工作。检查当天看起来干燥,也无法证明隐蔽接头在使用期间始终干燥。

电子沿金属连接从阳极流向阴极,共同水膜中的离子在润湿表面之间传递电荷。
电池回路包含两条连通路径:金属中的电子流,以及电解质中的离子迁移。示意图不用于预测电流或腐蚀速率。

使用电偶序时先核对环境

电偶序按照特定环境和状态下测得的腐蚀电位排列材料。使用时应核对电解质、温度、充氧条件和参比电极。海水中的排列无法说明所有工业溶液或间歇性雨水膜中的表现。标准电极电位表采用另一套参照条件,不能代替实际工况下的腐蚀证据。

不锈钢可能分别列出活化态和钝化态,因为表面状态会改变其电化学行为。仅凭牌号,无法固定它在所有环境中的位置。电位差提示可能存在的驱动力,实际电流还取决于反应动力学、极化和电阻。任何通用电压差或图表间距,都无法单独证明材料组合安全。

ASTM G82-98(2021)e1 的公开范围涉及电偶序的建立和使用,可用于明确需要取得哪些证据;转载的一张排序图无法充当相容性证明。碳钢与不锈钢的比较 另行介绍两类材料本身的差异。

计算实际裸露并润湿的面积

小面积阳极与大面积阴极连接,往往是不利的组合。应考虑接触同一参与反应电解质、并能够发生电极反应的实际表面。构件上已涂覆、保持干燥或已电隔离的部分,不能直接计入有效面积。薄水膜可能限制电偶作用的有效范围,浸没或导电污染则可能改变这一范围。

一个算术例子可以说明电流集中的影响。假设电偶电流为 2 mA,分布在 20 cm² 的裸露阳极上,平均电偶电流密度为 0.1 mA/cm²。若假定同样的电流通过 0.2 cm² 的缺陷,平均值就达到 10 mA/cm²,是前者的 100 倍。这里固定电流,仅用于说明电流除以面积的关系。实际改变面积也会改变电化学体系,电流可能随之变化。这些数值既不预测减薄量,也不预测使用寿命,而且未计入另外存在的自腐蚀贡献。

识别不利电偶节点的检查问题
检查部位影响原因需要取得的证据
大面积阴极板材上的小阳极紧固件腐蚀可能集中在承担重要机械作用的零件上。紧固件合金与镀层、实际润湿几何及系统认可文件。
阳极构件的漆膜破损小面积裸露缺陷可能面对大面积未涂覆阴极。装配后孔口、切边和接触点的实际状态。
导电螺栓上的绝缘垫圈螺杆、螺纹或其他连接仍可能保持电气连通。完整隔离设计及允许采用的导通验证方法。
积存含盐杂物的遮蔽搭接缝长时间潮湿可能持续提供导电电解质。排水、清理可达性及潮湿天气后的观察结果。

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紧固件尺寸与锌保护为何重要

较小的不锈钢紧固件用于较大的镀锌构件时,面积关系可能优于用较小镀锌紧固件固定大面积不锈钢板的情况。这有助于理解许多混合金属节点为何能够正常使用,但不能据此认可所有不锈钢紧固件。局部润湿、缝隙、裸露锌面积、涂层损伤和具体装配仍然重要。海洋环境中的铝组件尤其需要注意:名义面积很大的铝件,也可能在不锈钢紧固件周围发生局部腐蚀。

应取得系统供应商认可的紧固件和隔离方案,屋面与结构连接尤其如此。更换垫圈或加入较软的隔离层,可能改变传力、预紧力或位移能力。电偶相容性只是连接合适与否的一项要求。

镀锌钢上的锌在必要回路存在时,会主动为附近裸露钢材提供牺牲保护。锌会被消耗,保护范围取决于电解质和几何形状,因此属于有限的局部保护资源。大面积损伤或较大的阴极附件,可能提出超过现有镀层能力的保护需求。关于腐蚀产物识别和锌层消耗,可参阅镀锌钢会生锈吗 。

让隔离与涂层经得起装配和使用

电隔离设计需要覆盖贴合面、螺杆、孔边、垫圈、螺纹以及任何并联连接。完整方案可能需要配套的密封垫、绝缘套和垫圈,并适应压缩、潮湿、温度及使用中的化学介质。单独一片垫圈可以遮挡潮湿接触面,却仍让螺栓保持金属导通。导电填料、受损隔离层或夹入的金属屑,也可能破坏预期隔离。

必要的保护接地和等电位连接必须保持有效。应由负责电气与结构的设计人员共同处理安全导通和腐蚀隔离之间的冲突,不得为处理腐蚀而拆除连接导体。

在两侧材料上施加涂层,可以减少电解质接触。若屏障涂层只保护阳极,一处划伤就可能让小阳极暴露在大阴极旁。合适的阴极侧涂层能够减小参与反应的阴极面积,但覆盖范围和耐久性必须按环境设计。应明确表面处理、边缘覆盖、安装损伤修补和检查可达性。涂漆不能证明永久电隔离。

左侧为阳极涂层上的小缺陷与裸露阴极,右侧标示贴合面、螺栓绝缘套、垫圈和排水通道。
审查新节点时,也要评估破损后的状态。采用图示隔离思路前,需验证承载、耐久性和电气安全。

管理水路与含铜径流

应让低点排水、避免积水袋,并保留清理杂物的通道。选用密封胶时,要核对黏附、位移适应性和化学相容性;失效的密封层可能让水进入,同时妨碍干燥。接头即使避开直接降雨,仍可能积聚凝露或盐分。排水方案应与沿海用钢选择 及户外用钢选择 中的整体环境评估结合。

从铜表面流向镀锌钢的水,会引入另一种腐蚀路径。溶解的铜物种可能在较活泼的表面沉积成铜,并形成局部阴极区域。在这种沉积情形下,原来的铜件与锌件之间可以没有金属连接。这与前文直接接触电偶所需的电气连通条件并不矛盾:新的局部电偶形成在沉积金属处。因此应避免含铜径流流向易受影响的下游表面,仅在上游接头加隔离层并不足够。

把机理转化为可审查的决定

在连接图上记录实际合金、涂层、润湿表面、金属通路和预计潮湿时段,再说明每项控制措施切断哪条路径、哪些损伤会恢复连通,以及由谁检查该部位。围绕具体组件建立简短清单,比没有条件说明的“相容/不相容”标签更有用。

对于不确定或后果重大的工况,应要求试验代表拟用面积比、涂层缺陷、电解质、温度和暴露循环。ASTM G71-81(2024) 涵盖低流速电解质中的电偶腐蚀试验及结果评价。其公开范围不能把方便开展的一项实验室暴露试验转化为现场寿命预测。应与腐蚀专业人员共同明确验收标准及外推边界。

检查时记录金属损失位置、排水或隔离层是否改变,以及更换紧固件后是否形成新的材料组合。单凭污斑无法确定机理,应区分实际基材损失、沉积物和转移来的腐蚀产物。根据结果修复回路控制措施,必要时重新评估剩余截面。技术参考资料 列出了相关机理依据及指导资料的适用边界。